Nació en Swindon y a los ocho años de edad ingresó en la compañía de teatro Sixth Sense y siendo niña ha participado en varios anuncios de televisión y en un episodio de "EastEnders". Mientras estudiaba en la Sylvia Young Theatre School fue elegida como portavoz de modelos para la revista de música pop Smash Hits donde la vieron los cazatalentos de Innocent Records, discográfica perteneciente a Virgin. Alcanzó un enorme éxito cuando a los quince años, en el verano de 1998, se convirtió en la artista más joven de la historia en llegar al número uno de las listas británicas con su canción Because We Want To. Su siguiente single, Girlfriend, repitió el éxito tres meses después, y las ventas de su disco de platino Honey To The B no anduvieron muy por detrás. Piper ha sido aclamada como la "princesa del pop" de Inglaterra y ha sido elegida Mejor estrella femenina en la encuesta de Smash Hits. Con sus dos siguientes singles alcanzó los tres primeros puestos en las listas. Piper, que ha interpretado pequeños papeles en películas como Hombre de éxito (The Leading Man) y Evita, ha retomado su carrera de actriz y ha cosechado un gran éxito entre la crítica por su actuación en The Miller's Tale, en un episodio de "Canterbury Tales" para la BBC e interpretando a la amada de Orlando Bloom en The Calcium Kid.